文献综述(或调研报告):
(1)仪器篇
近常压光电子能谱的发展可以追溯到电子能谱在分子电子结构的研究。1974年,R. Boschi等【1】科学家用HeⅠ和HeⅡ源激发气态有机分子进行电子结构的研究。随后,芯能级电子谱开始应用在气体和液体原子结构上的化学效应。这些研究揭露了气体和液体在反映不同结构的合能的化学位移的信息。这些信息是由分之内反应导致的不同的状态所致。英国科学家R.W. Joyner等人【2,3】在氧气和金属反应的研究中,第一次应用高压光电效应研究气固反应。这次的仪器设计包括了差分泵浦,这能够在1mbar的气体环境中进行实验,但这个设计最大的缺点在于样品表面的污染物无法去除。
在2002年,劳伦斯伯克利国家实验室的先进光源的科学家们【4】在前人研究的基础上提出了一种新的光电子能谱仪的设计。通过增加静电透镜系统来聚焦来自小孔的光电子。如下图。这个新颖的设计使得在更高压的环境下测量液体和固体表面变得可能。随着同步辐射光源的建立,各种新的光电子能谱仪得以建立。关于常压光电子能谱更详细的介绍可以参考文献【5】。
(2)合成气的催化研究篇
早在1966年,伦敦帝国学院的科学家M. Sahibzada等人【6】发展了温和压力,低温条件下的甲醇合成过程,该过程使用催化剂催化合成二氧化碳和氢气合成甲醇,并在1998年,该课题组又研究了不同反应气体()比例在催化剂上的有限转换【7】。然而在1993年的时候,斯坦福大学教授Edward I.Solomon课题组【8】通过光电子能谱催化合成甲醇的机理,并探索了金属氧化物表面活性位点的电子结构。该课题组研究了一氧化碳在氧化锌表面的化学吸附,并用角分辨光电子能谱研究一氧化碳吸附在氧化锌不同表面的形态结构。
2004年,德国鲁尔大学教授Melanie Kurtz课题组【9】研究了氧化锌活化位上一氧化碳和氢气合成甲醇的反应过程,详细介绍了该反应的中间过程,并指出该反应活性位点由氧化物表面氧空位或者缺陷提供。2007年,鲁尔大学的教授Christof Woll【10】写了一篇关于氧化锌表面物理化学性质的综述,该综述从实验和理论上详细介绍了氧化锌表面物理化学性质,其中包括极化表面和非极化表面的性质,极化表面一氧化碳、氢气、水、二氧化碳等物质的吸附性质。该综述是一篇很好的研究氧化锌表面性质的参考材料。
2016年,中国大连化学物理研究所包信和院士课题组研究生发现了一种催化合成气合成低碳烯烃的ZnCrOx/MSAPO复合型催化剂,该催化剂突破了工业上费托合成烯烃的选择性极限,该复合催化剂的具体催化合成烯烃的机理还有待研究,但初步研究表明,该催化剂上的氧空位对该催化反应起到了关键性作用。
参考文献:
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