文献综述
引言
通过阅读相关文献了解苯硝化方面的知识,确定单金属催化苯胺类化合物邻位硝化目标化合物的合成方法及路线设计。
1.硝化反应研究历程
1.1芳香族硝基化合物的合成研究进展1
芳香族硝基化合物是合成有机化学和化学工业中的重要中间体。芳烃硝化,芳基伯胺和叠氮化合物的氧化,芳基硼酸的硝化,芳基卤化物的硝化,芳基羧酸硝化等,许多新的硝化试剂已被开发用于改进,用于芳烃的硝化,如硝酸盐、亚硝酸盐和亚硝酸叔丁酯等。这些方法大多已被有效地应用于富电子芳烃的硝化反应。
1.2甲苯和氯苯在beta;沸石上的间歇和连续硝化2
beta;沸石在甲苯和氯苯的分批硝化反应中具有较高的产率和较好的选择性。HPB 1沸石beta;催化剂因脱铝而失活乙酸和乙酸酐的吸附,使甲苯硝化过程中对4-硝基甲苯的选择性降低。硝化活性反应中心是沸石骨架中的质子化铝中心,而不是反应混合物中的游离铝。硝酸盐或钠等反离子不参与反应机理。与非催化均相反应相比,beta;沸石催化剂在连续液相硝化过程中,甲苯转化率仅略有提高。
1.3甲苯与beta;沸石的气相硝化3
采用两种不同的硝化剂HNO3和N2O4在固体酸沸石beta;催化剂上连续硝化甲苯,研究了甲苯的气相硝化反应。选择性对4-硝基甲苯反应较好,但催化剂在几小时内失活。HNO3的产率比N2O4高,但HNO3和N2O4都需要低于160℃才能得到可接受的产率和较少的氧化产物。在较高的温度下,催化剂失活,NO的含量增加,硝基甲苯的产率降低。降低甲苯进料率导致催化剂失活较慢,催化剂的失活是由于液相反应产物和结焦引起的孔堵塞所致。
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