三唑类杀菌剂和苯基吡唑类杀虫剂对映体选择性的研究进展
摘要：手性农药的立体选择性是当今研究的热点，1996年世界范围内手性农药占25%,2006年中国市场上的手性农药比例占到40%,并且随着新化合物的开发、登记和使用, 该类比例还将持续上升。三唑类和苯基吡唑类农药大多是手性的，并且市场上以外消旋体的形式销售。本文归纳总结了近年来对于三唑类杀菌剂和苯基吡唑类杀虫剂对映体选择性的研究成果以及发展现状。并对其今后的研究方向做出了展望。
关键词：手性；三唑类；苯基吡唑类；立体选择性
随着农业科技的不断进步，农药在农业生产中的应用越来越广泛。农药具有生产成本低，防治效果好，经济效益高等优势。对现代农业的发展起到了至关重要的作用。现如今，随着手性技术的不断成熟，农药的立体异构特性成为其发展过程中的一大亮点，成为农药化工领域的热门研究课题[1]。
手性在大自然广泛存在，如果某物体与其镜像不同，则其被称为“手性的”。并且其镜像是不能与原物体重合的，就如同左手和右手互为镜像而又无法完全重合。手性分子与其镜像被称为对映体。他们虽然拥有着相同的分子式，但是他们却具有不同的光学性质，甚至还可能具有截然不同的生物活性。上个世纪发生的“反应停”惨剧，正是因为反应停的R体有镇静作用，但是S-对映体对胚胎有很强的致畸作用。最后导致在仅仅四年内，世界范围就出现了1.2万多名畸形的“海豹婴儿”。在20世纪90年代以前，手性农药常被视作单一的化合物进行研究，通过非手性研究分析得到的研究结果与其实际产生的生理效应并不相符[2]。
据统计, 1996 年世界范围内手性农药占 25%, 2006 年中国市场上的手性农药比例占到40%,并且随着新化合物的开发、登记和使用, 该类比例还将持续上升[3]。出于其立体选择性差异，这些对映异构体分别表现出不同的生物学活性，如对生物体的毒效应和在生物体内的吸收、转化、代谢和排泄，以及环境代谢过程均表现出明显的不同。
1三唑类杀菌剂对映体选择性研究进展
三唑类杀菌剂是世界用量最大的手性杀菌剂品种, 其化学结构中均含有 1,2,4-三唑基团, 具有杀菌谱广、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导强等特点。据报道2010年, 中国三唑类杀菌剂国内消费量超过10000吨, 占国内杀菌剂总量约15%[4]。目前市场上绝大部分三唑类农药仍以外消旋体形式销售和使用, 并未对其对映体进行分离。而手性农药对映体之间的生物活性和生态毒性往往差别较大, 无活性或低活性对映体的存在不仅增大了农药的使用量, 造成不必要的浪费，还会给其他生物甚至人体带来健康危害。本文收集了国内外对于三唑类杀菌剂对映体选择性的相关研究，从杀菌效果、代谢、急性毒性、内分泌干扰作用四个方面综合阐述其对映体的选择性。
1.1三唑类杀菌剂对映体杀菌效果选择性
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