文献综述
1. 引言在化学工业中,加氢反应应用非常广泛,煤化工中有费-托合成、氨合成、甲醇合成,在石油化工中有加氢处理、加氢脱硫、加氢裂解,加氢脱蜡等反应。
在精细化学工业中加氢反应的范围比较小,不包括以上这些反应,更加注重官能团的加氢,以及对官能团的选择性加氢。
在化工生产中,催化剂与器壁碰撞、颗粒间碰撞等都会造成催化剂的损耗,表现为催化剂粒度和比表面积减小,当粒度减小到一定程度,催化性能就会大幅减小或是失活,从而降低反应效率。
2. 活性炭作为催化剂载体的在加氢反应中的应用活性炭在比表面积、孔结构、灰分含量和表面基团等物化性能方面都具备作为催化剂载体的条件,活性炭表面丰富的含氧基团能够显着影响贵金属催化剂的性能。
其在加氢反应中的应用也极为广泛。
例如,钌炭催化剂在氮气(合成氨)、CO(费托合成)等小分子催化加氢及一些精细化学品的液相加氢反应中具有优异的催化性能;以氧化活性炭(OAC)为载体、自制[Rh(COD)Cl]2为活性组分,制备负载型催化剂[Rh(COD)Cl]2/OAC(COD为1,5-环辛二烯)进行beta;-蒎烯加氢工艺;其中本文主要研究钯碳催化剂加氢反应。
2.1钯系催化剂加氢反应类型钯系催化剂可以应用的反应类型较为广泛表1钯系催化剂加氢反应类型烯烃加氢 在Pd催化剂存在下,烯烃加氢生成烷烃,多烯烃生成单烯烃炔烃加氢 炔烃加氢分两个阶段进行, 先生成相应的烯烃衍物,不采取特别预防措施则生成相应的饱和烃。
硝基和亚硝基加氢 硝基化合物很容易氢化,芳香硝基化合物比硝基烷烃更易氢化腈的加氢 腈很容易还原为伯胺,有时也生成仲胺和叔胺肟的加氢 氢化肟 (R=NOH) 过程是先生成羟胺 (RNHOH) 或亚胺 (RC=NH) , 再进一步氢化生成伯胺亚胺加氢 亚胺 (C=N) 在温和条件下很容易被氢化羰基加氢 羰基氢化与碳碳双键氢化相似,酸可加速氢化羰基,Pd/C催化剂在酸性溶液比在中性或碱性溶液中更为活泼。
还原胺化作用 醛与氨先加成反应,产物经脱水形成亚胺, 再加氢生成胺胺的还原烷基化 羰基化合物与具有活泼氢的化合物进行缩合反应, 生成C=C或C=N,再进行氢化,实际上二步同时进行,称为缩合氢化。
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