文献综述
文 献 综 述1.论文选题的目的和意义自20世纪50年代首次发现以来,金属催化烯烃的1,2-碳硼化反应是生成C(sp3)-C和C(sp3)-B键的有效手段,它已经成为有机合成中的一个中心反应式。
最近,越来越多的研究人员开始研究能产生更高复杂度的烯烃官能化反应,其中硼的研究很火热。
目前已经实现了铜、钯、镍双催化剂体系催化1,2-碳硼化反应,在这方面,局限性主要包括相容烯烃的范围和区域控制问题,而目前研究的烯烃主要包括苯乙烯,炔,连烯等。
因此,通过借鉴前人的研究成果,我们推断涉及钯催化的底物导向策略可以增强与受阻底物的反应性,并提供一种以独立于烯烃取代模式的方式控制区域选择性的方法,实现共轭烯烃与亲电试剂(芳基卤化物)和亲核试剂(B2pin2)之间的三组分反应,实现共轭烯烃的芳硼化是至关重要的,这项工作是一种合成高度官能化的仲硼酸盐的新策略,补充了现有的方法。
2.国内外关于此类课题的研究现状和进展导向基团通常是反应物本身具有的或反应中生成的一些具有配位能力的官能团,也叫作分子内配体。
导向基团种类众多,有单齿(含N、O、S、P、Si等原子或官能团),双齿(含NN、NS、NO、NSi等组合),三齿,瞬态导向基团等。
一直以来,反应位点的区域选择性是有机合成领域需要得到解决的问题之一, 而导向基团的引入就是很好的解决方法。
Engle课题组在2016年报道了一种直接的、区域控制的未活化末端和内部烯烃的氢胺化反应;通过一个可移动的双齿导向基团用于控制区域选择性,阻止beta;-H消去,稳定亲核钯化中间体,最后解质子离去。
同年又报道了一种钯(II)催化的未活化烯烃1,2-二羰基化反应,其中一个可解离的双齿导向基团用于控制区域选择性和稳定假定的烷基钯(II)中间体。
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