利用微流场可见光催化反应技术实现氰烷基化/杂芳基远程迁移反应的研究文献综述

 2023-04-18 11:40:32

文献综述

1、C-C键断裂自由基远程迁移选择性CC键断裂是有机合成中非常具有挑战性的,在各种策略中,自由基迁移反应最近引起了极大的兴趣,然而这些过程大多是有限的去碳中心之间的官能团迁移,而以杂原子为中心的自由基诱导的基团迁移仍未得到充分发展[1]。

后者的主要挑战在于既难以产生杂原子自由基,又难以引发随后的选择性功能性基团迁移。

在这种情况下,Shi,Nevado和Liu小组相继报道了芳烃从碳中心向N中心的氨基或磺酰胺基自由基中间体迁移的唯一例子(图1a)。

氮自由基的产生是通过单电子转移的胺氧化实现的。

针对一种新的方法来实现C到N的远程基团迁移,其中亚胺基自由基将作为芳烃受体[2]。

尽管亚胺基自由基已经被广泛的利用,包括1,5-HAT、环化,还有水解反应[3]。

乙烯基叠氮化合物本身就是一种通用的合成剂,可以通过自由基的加入作为亚胺基自由基的来源烯烃,随后失去分子氮,稳定产生的C中心自由基将有助于这种重排,叔杂基醇作为潜在的候选物,其中C-C键断裂将导致形成一个稳定的碳中心基团[4]。

这个流程是通过将三氟甲基自由基加到预制的乙烯基叠氮化合物,或由同丙基醇、三甲基硅叠氮化合物和磺酸盐的三组分耦合发生的,叠氮化三甲基硅和亚磺酸盐在原位形成叠氮化乙烯基的盐磺酰基加成/亚胺基形成/迁移[5](如图1b)。

这种化学不仅代表了自由基介导的群体迁移中的一种概念上新颖的策略,而且为合成有用的三氟金属基磺酰基取代beta;-烯胺酮提供了一条温和的途径[6]。

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